W 2003 roku Ołena i Wołodymyr wzięli ślub. Już rok później para miała pierwsze dziecko – Ołeksandrę. Po raz drugi Ołena zaszła w ciążę dopiero 8 lat później i urodziła syna Kiryła. Zełenscy pracowali w produkcji telewizyjnej i stworzyli jeden z najpopularniejszych show „Wieczorny kwartał”. Po udziale Wołodymyra Zełenskiego w „Tańcu z gwiazdami”, a następnie uwielbianym serialu komediowym „Sługa narodu”, gdzie zagrał prezydenta, para stała się jedną z najbardziej rozpoznawalnych w Ukrainie. 20 maja 2019 roku Wołodymyr Zełenski został prezydentem Ukrainy, a Ołena pierwszą damą.
„– Zawsze wolałam stać z boku, niż być na świeczniku, ale objęcie przez mojego męża urzędu prezydenta zmieniło zasady gry”, powiedziała w rozmowie z ukraińskim „Voguem”.
Ołena Zełenska postawiła się stereotypowi, który mówi, że pierwsza dama jest jedynie „ozdobą” męża i podobnie jak Hillary Clinton postanowiła oddać się działalności społecznej. Obszarami, w których była aktywna są: prawa kobiet, równość płci, przemoc domowa oraz bezpieczeństwo i zdrowie dzieci. Pierwsza dama Ukrainy nie chcąc stać się statuetką u boku męża, od czasu jego prezydentury do momentu agresji rosyjskiej na Ukrainę wciąż pracowała, jako scenarzystka.
Wychodząc za Zełenskiego, Ołena z pewnością nie pisała się na ochronę ludności całej Ukrainy przed inwazją rosyjską oraz zamachy na jej rodzinę. 24 lutego 2022 roku, kiedy wojna stała się faktem, pierwsza dama Ukrainy z odwagą podjęła decyzję o pozostaniu w Kijowie u boku męża i wspieranie swoich rodaków w czasie wojny z Rosją. Od początku agresji rosyjskiej Ołena Zełenska jest aktywna w mediach społecznościowych, które uważa za istotną formę przekazu, gdzie wspiera i podnosi na duchu swój naród.
„– Kochani, jesteście niesamowici! W ledwie dwa dni staliście się armią. Tam na dole, w metrze, w schronach, razem z dziećmi i ukochanymi zwierzętami (bo nie porzuciliście swoich braci mniejszych) robicie to, co do was należy. Dbacie o siebie nawzajem, pomagacie sobie, wspieracie się, pozostajecie ludźmi”, napisała w poście na Instagramie.
Dziś Ołena Zełenska swoją postawą imponuje całemu światu. Scenarzystka, która wyszła za mąż za komika niespodziewanie stała się ostoją dla żołnierzy walczących na wojnie, matek z dziećmi chowających się w schronach i uchodźców, którzy czują bezradność, znajdując się z dala od swojego domu i rodziny.
„– Przez dym z ostrzału widać już słońce. Wszystko będzie wiosną, wszystko będzie zwycięstwem, wszystko będzie Ukrainą!”, napisała na Instagramie.